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環(huán)氧雙氰胺促進(jìn)劑對(duì)固化后環(huán)氧樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、機(jī)械性能和耐化學(xué)品性的影響

各位朋友,大家好!我是今天的主講人,一位在化工領(lǐng)域摸爬滾打多年的老兵。今天,我們要聊聊環(huán)氧樹(shù)脂固化體系中的一個(gè)重要角色——環(huán)氧雙氰胺促進(jìn)劑,以及它對(duì)固化后環(huán)氧樹(shù)脂那“三圍”的影響:玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、機(jī)械性能和耐化學(xué)品性。

說(shuō)到環(huán)氧樹(shù)脂,這玩意兒簡(jiǎn)直是化工界的“變形金剛”,上得了飛機(jī)火箭,下得了地板涂料。之所以能如此百變,固化體系功不可沒(méi)。而雙氰胺(Dicyandiamide,簡(jiǎn)稱(chēng)DICY)作為一種常用的環(huán)氧樹(shù)脂潛伏性固化劑,在單組份環(huán)氧體系中應(yīng)用廣泛。但DICY這位“老先生”有個(gè)小脾氣,反應(yīng)活性比較低,需要在高溫下才能“動(dòng)起來(lái)”。這時(shí)候,就需要我們的“紅娘”——促進(jìn)劑來(lái)幫忙,讓DICY和環(huán)氧樹(shù)脂這對(duì)“有情人”終成眷屬。

今天的主角“環(huán)氧雙氰胺促進(jìn)劑”,可不是一個(gè)簡(jiǎn)單的角色,它是一類(lèi)促進(jìn)劑的總稱(chēng),常見(jiàn)的包括咪唑類(lèi)、胺類(lèi)、有機(jī)金屬鹽類(lèi)等等。它們就像催化劑,能降低DICY固化的活化能,讓固化反應(yīng)在較低溫度下進(jìn)行,或者縮短固化時(shí)間。當(dāng)然,不同的促進(jìn)劑,對(duì)終環(huán)氧樹(shù)脂的性能影響也大相徑庭。接下來(lái),我們就逐一分析,看看這些“紅娘”是如何影響環(huán)氧樹(shù)脂的“三圍”的。

一、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg):環(huán)氧樹(shù)脂的“體溫計(jì)”

Tg,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō),就是環(huán)氧樹(shù)脂從硬邦邦的玻璃態(tài)變成軟趴趴的橡膠態(tài)的溫度。Tg越高,說(shuō)明材料的耐熱性越好,在高溫下越不容易變形。想象一下,如果你的手機(jī)殼Tg太低,夏天往兜里一揣,拿出來(lái)都軟了,那還怎么保護(hù)手機(jī)?

環(huán)氧雙氰胺促進(jìn)劑對(duì)Tg的影響,就像廚師調(diào)味一樣,放多放少,味道都會(huì)變。一般來(lái)說(shuō):

  • 咪唑類(lèi)促進(jìn)劑: 這類(lèi)促進(jìn)劑往往能提高環(huán)氧樹(shù)脂的Tg。咪唑環(huán)的引入,增加了固化后環(huán)氧樹(shù)脂的交聯(lián)密度,就像給樹(shù)脂分子之間加了更多的“繩子”,讓它們更緊密地聯(lián)系在一起,自然更耐熱。不過(guò),咪唑類(lèi)促進(jìn)劑用量過(guò)多,也可能導(dǎo)致固化產(chǎn)物變脆,反而降低沖擊強(qiáng)度。
  • 胺類(lèi)促進(jìn)劑: 胺類(lèi)促進(jìn)劑對(duì)Tg的影響比較復(fù)雜,不同的胺類(lèi)結(jié)構(gòu),影響也不同。有些胺類(lèi)促進(jìn)劑可以提高Tg,有些則會(huì)降低Tg。這主要取決于胺類(lèi)促進(jìn)劑的反應(yīng)活性、空間位阻等因素。一般來(lái)說(shuō),芳香胺類(lèi)促進(jìn)劑往往能提高Tg,而脂肪胺類(lèi)促進(jìn)劑則可能降低Tg。
  • 有機(jī)金屬鹽類(lèi)促進(jìn)劑: 這類(lèi)促進(jìn)劑對(duì)Tg的影響也比較微妙。有些有機(jī)金屬鹽可以促進(jìn)環(huán)氧樹(shù)脂與DICY的反應(yīng),提高交聯(lián)密度,從而提高Tg。但有些有機(jī)金屬鹽則可能起到增塑劑的作用,降低Tg。

為了更直觀地了解不同促進(jìn)劑對(duì)Tg的影響,我們來(lái)看一個(gè)表格:

促進(jìn)劑類(lèi)型 促進(jìn)劑代表物 對(duì)Tg的影響 備注
咪唑類(lèi) 2-甲基咪唑 (2-MI) 提高 常用,提高交聯(lián)密度,但可能降低韌性
胺類(lèi) 二乙烯三胺 (DETA) 降低 脂肪胺,反應(yīng)活性高,但交聯(lián)密度可能不高
胺類(lèi) 4,4′-二氨基二苯甲烷 (DDM) 提高 芳香胺,提高交聯(lián)密度,耐熱性好
有機(jī)金屬鹽類(lèi) 辛酸鋅 提高 促進(jìn)固化反應(yīng),提高交聯(lián)密度,但用量過(guò)多可能降低韌性
無(wú)促進(jìn)劑 較低 DICY固化溫度高,固化時(shí)間長(zhǎng),交聯(lián)密度可能不高

二、機(jī)械性能:環(huán)氧樹(shù)脂的“肌肉”

機(jī)械性能,決定了環(huán)氧樹(shù)脂的“肌肉”強(qiáng)度,包括拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度等等。好的機(jī)械性能,才能保證環(huán)氧樹(shù)脂在各種惡劣環(huán)境下“扛得住”。

環(huán)氧雙氰胺促進(jìn)劑對(duì)固化后環(huán)氧樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、機(jī)械性能和耐化學(xué)品性的影響

機(jī)械性能,決定了環(huán)氧樹(shù)脂的“肌肉”強(qiáng)度,包括拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度等等。好的機(jī)械性能,才能保證環(huán)氧樹(shù)脂在各種惡劣環(huán)境下“扛得住”。

  • 拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度: 這兩個(gè)指標(biāo)反映了材料抵抗拉伸和彎曲變形的能力。促進(jìn)劑對(duì)拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度的影響,主要取決于它對(duì)交聯(lián)密度的影響。一般來(lái)說(shuō),提高交聯(lián)密度的促進(jìn)劑,往往也能提高拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度。但要注意的是,過(guò)高的交聯(lián)密度也可能導(dǎo)致材料變脆,反而降低強(qiáng)度。
  • 沖擊強(qiáng)度: 沖擊強(qiáng)度反映了材料抵抗沖擊破壞的能力。高沖擊強(qiáng)度的材料,就像“金鐘罩鐵布衫”,能更好地保護(hù)內(nèi)部結(jié)構(gòu)。促進(jìn)劑對(duì)沖擊強(qiáng)度的影響,比較復(fù)雜。有些促進(jìn)劑能提高沖擊強(qiáng)度,有些則會(huì)降低沖擊強(qiáng)度。這主要取決于促進(jìn)劑的分子結(jié)構(gòu)、用量,以及它對(duì)固化過(guò)程中微觀結(jié)構(gòu)的影響。一般來(lái)說(shuō),含有柔性鏈段的促進(jìn)劑,或者能形成互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的促進(jìn)劑,往往能提高沖擊強(qiáng)度。

再來(lái)一個(gè)表格,看看不同促進(jìn)劑對(duì)機(jī)械性能的影響:

促進(jìn)劑類(lèi)型 促進(jìn)劑代表物 拉伸強(qiáng)度 彎曲強(qiáng)度 沖擊強(qiáng)度 備注
咪唑類(lèi) 2-甲基咪唑 (2-MI) 提高 提高 降低 交聯(lián)密度高,但可能導(dǎo)致脆性
胺類(lèi) 二乙烯三胺 (DETA) 降低 降低 較高 反應(yīng)活性高,但交聯(lián)可能不均勻,韌性較好
胺類(lèi) 4,4′-二氨基二苯甲烷 (DDM) 提高 提高 降低 交聯(lián)密度高,耐熱性好,但可能較脆
有機(jī)金屬鹽類(lèi) 辛酸鋅 適中 適中 適中 性能均衡,但可能不如純咪唑類(lèi)或胺類(lèi)
無(wú)促進(jìn)劑 較低 較低 較低 固化不完全,性能較差

三、耐化學(xué)品性:環(huán)氧樹(shù)脂的“盔甲”

耐化學(xué)品性,是指環(huán)氧樹(shù)脂抵抗各種化學(xué)物質(zhì)侵蝕的能力。好的耐化學(xué)品性,就像給環(huán)氧樹(shù)脂穿上了一層堅(jiān)固的“盔甲”,讓它在酸、堿、溶劑等腐蝕性環(huán)境中也能“屹立不倒”。

  • 交聯(lián)密度: 交聯(lián)密度越高,分子間的空隙越小,化學(xué)物質(zhì)越難滲透,耐化學(xué)品性越好。因此,能提高交聯(lián)密度的促進(jìn)劑,往往也能提高耐化學(xué)品性。
  • 極性: 環(huán)氧樹(shù)脂的極性越高,越容易被極性溶劑侵蝕。因此,在選擇促進(jìn)劑時(shí),要盡量選擇極性較低的促進(jìn)劑,以提高耐化學(xué)品性。
  • 固化程度: 固化程度越高,殘留的未反應(yīng)物越少,耐化學(xué)品性越好。因此,要選擇能促進(jìn)環(huán)氧樹(shù)脂充分固化的促進(jìn)劑。

后,我們?cè)儆靡粋€(gè)表格來(lái)總結(jié)不同促進(jìn)劑對(duì)耐化學(xué)品性的影響:

促進(jìn)劑類(lèi)型 促進(jìn)劑代表物 耐酸性 耐堿性 耐溶劑性 備注
咪唑類(lèi) 2-甲基咪唑 (2-MI) 較好 較好 較好 交聯(lián)密度高,耐化學(xué)品性整體較好
胺類(lèi) 二乙烯三胺 (DETA) 較差 較差 較差 易被酸堿侵蝕,溶脹程度大
胺類(lèi) 4,4′-二氨基二苯甲烷 (DDM) 較好 較好 較好 交聯(lián)密度高,芳香結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,耐化學(xué)品性較好
有機(jī)金屬鹽類(lèi) 辛酸鋅 適中 適中 適中 性能均衡,但可能不如純咪唑類(lèi)或芳香胺類(lèi)
無(wú)促進(jìn)劑 較差 較差 較差 固化不完全,耐化學(xué)品性較差

總結(jié):沒(méi)有好的促進(jìn)劑,只有合適的促進(jìn)劑

說(shuō)了這么多,相信大家對(duì)環(huán)氧雙氰胺促進(jìn)劑對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂性能的影響,已經(jīng)有了更深入的了解。但需要強(qiáng)調(diào)的是,沒(méi)有一種促進(jìn)劑是萬(wàn)能的。在實(shí)際應(yīng)用中,我們需要根據(jù)具體的需求,綜合考慮Tg、機(jī)械性能、耐化學(xué)品性等因素,選擇合適的促進(jìn)劑。

就像選對(duì)象一樣,沒(méi)有完美的人,只有適合你的人。選擇環(huán)氧雙氰胺促進(jìn)劑,也是同樣的道理。

后,希望今天的講座能對(duì)大家有所幫助。謝謝大家!

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • NT CAT 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬?gòu)?fù)合催化劑,不含RoHS所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類(lèi)有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

  • NT CAT C-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;

  • NT CAT C-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比A-14活性低;

  • NT CAT C-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng);

  • NT CAT C-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

  • NT CAT C-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);

  • NT CAT C-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動(dòng)性和耐水解性;

  • NT CAT C-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

  • NT CAT C-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來(lái)替代A-14,添加量為A-14的50-60%;

  • NT CAT MB20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對(duì)較低;

  • NT CAT T-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

  • NT CAT T-125 有機(jī)錫類(lèi)強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,T-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及CASE應(yīng)用中。

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